关于使用Lookup的非常重要的注意事项:

你可以通过调用一个实现IEnumerable(T)的对象上的Lookup(TKey, TElement)实例来创建一个Lookup(TKey, TElement)实例。

没有公共构造函数来创建Lookup(TKey、TElement)的新实例。此外，Lookup(TKey, TElement)对象是不可变的，也就是说，在创建Lookup(TKey, TElement)对象后，您不能从它添加或删除元素或键。

(从MSDN)

我认为这对大多数人来说都是一种阻碍。

关于使用Lookup的非常重要的注意事项:

你可以通过调用一个实现IEnumerable(T)的对象上的Lookup(TKey, TElement)实例来创建一个Lookup(TKey, TElement)实例。

没有公共构造函数来创建Lookup(TKey、TElement)的新实例。此外，Lookup(TKey, TElement)对象是不可变的，也就是说，在创建Lookup(TKey, TElement)对象后，您不能从它添加或删除元素或键。

(从MSDN)

我认为这对大多数人来说都是一种阻碍。

NameValueCollection支持一个键(也是字符串)下的多个字符串值，但这是我所知道的唯一一个例子。

当我遇到需要这种功能的情况时，我倾向于创建类似于您示例中的结构。

“滚动您自己的”版本的字典，允许“重复键”条目，这很容易。下面是一个粗略的简单实现。您可能需要考虑添加对dictionary <T>的基本大部分(如果不是全部)的支持。

public class MultiMap<TKey,TValue>
{
    private readonly Dictionary<TKey,IList<TValue>> storage;

    public MultiMap()
    {
        storage = new Dictionary<TKey,IList<TValue>>();
    }

    public void Add(TKey key, TValue value)
    {
        if (!storage.ContainsKey(key)) storage.Add(key, new List<TValue>());
        storage[key].Add(value);
    }

    public IEnumerable<TKey> Keys
    {
        get { return storage.Keys; }
    }

    public bool ContainsKey(TKey key)
    {
        return storage.ContainsKey(key);
    }

    public IList<TValue> this[TKey key]
    {
        get
        {
            if (!storage.ContainsKey(key))
                throw new KeyNotFoundException(
                    string.Format(
                        "The given key {0} was not found in the collection.", key));
            return storage[key];
        }
    }
}

一个关于如何使用它的简单例子:

const string key = "supported_encodings";
var map = new MultiMap<string,Encoding>();
map.Add(key, Encoding.ASCII);
map.Add(key, Encoding.UTF8);
map.Add(key, Encoding.Unicode);

foreach (var existingKey in map.Keys)
{
    var values = map[existingKey];
    Console.WriteLine(string.Join(",", values));
}

List类实际上适用于包含重复项的键/值集合，在此集合上进行迭代。例子:

List<KeyValuePair<string, string>> list = new List<KeyValuePair<string, string>>();

// add some values to the collection here

for (int i = 0;  i < list.Count;  i++)
{
    Print(list[i].Key, list[i].Value);
}

我将@Hector Correa的答案更改为具有泛型类型的扩展，并添加了一个自定义TryGetValue。

  public static class ListWithDuplicateExtensions
  {
    public static void Add<TKey, TValue>(this List<KeyValuePair<TKey, TValue>> collection, TKey key, TValue value)
    {
      var element = new KeyValuePair<TKey, TValue>(key, value);
      collection.Add(element);
    }

    public static int TryGetValue<TKey, TValue>(this List<KeyValuePair<TKey, TValue>> collection, TKey key, out IEnumerable<TValue> values)
    {
      values = collection.Where(pair => pair.Key.Equals(key)).Select(pair => pair.Value);
      return values.Count();
    }
  }